Окислительные и коррозионные свойства

В отличие от огнеопасных веществ, требующих присутствия кислорода для горения, окисляющие вещества имеют достаточный избыток кислорода, который они могут передавать другим веществам, тем самым активно поддерживая или даже вызывая горение.

Окислением в химии называется не только процесс присоединения кислорода, но и процесс отбора водорода, горение металлов в броме, парах серы, хлоре, а также вообще любое присоединение металлоидов, то есть многие активные реакции, в которых ни водород, ни кислород, участия не принимают, но они по своему существу сходны с типичными реакциями окисления и восстановления.

Главными окислителями считаются перманганат калия и двухромовокислый калий в сернокислом растворе, азотная кислота, галогены, бертолетова соль, гипохлорит натрия, перекись водорода. К окисляющим веществам относятся также многие нитраты и нитриты, кислородные соединения хлора, неорганические перекиси металлов, броматы, хроматы, персульфаты, кислоты и т. д. Особую группу представляют органические перекиси, которые не только действуют как окислители, но и сами в большинстве своем горючи. В силу своей химической неустойчивости эти вещества подвержены при некоторых условиях разложению, которое тем самым может привести к взрыву.

Большинство окисляющих веществ (кроме органических перекисей) в чистом виде разлагается при достаточно высокой температуре (не менее 100° С), которая в обычных условиях морской грузоперевозки не встречается. Основная опасность окислителей заключается в том, что они вызывают горение органических материалов, особенно если последние находятся в рыхлом или раздробленном состоянии (древесные опилки, ветошь, щепки, сено, солома, металлические порошки, полистиролбетон и т. п.).

Ряд окислителей образует с органическими веществами взрывчатые соединения, которые при стечении ряда обстаятельсв могут взрываться как под действием детонатора, так и при сильном огне. Некоторые такие смеси могут взрываться или воспламеняться под действием удара и трения, что особенно опасно при производстве грузовых работ или при качке судна, когда вполне реальна возможность трения и удара. Смеси окислителей с органическими материалами могут вызывать окислительно-восстановительную реакцию, сопровождающуюся увеличением температуры. Такое локальное увеличение температуры может привести к самовозгоранию системы.

Наличие окислителя в горючей среде имеет свои особенности, состоящие в том, что в этом случае для поддержания горения не требуется кислорода воздуха. Поэтому тушение пожаров при наличии окислителя объемными (инертные газы) и изолирующими (пена, песок, кошма и т. д.) огнегасительными средствами не приводит к подавлению огня. В этом случае нужны охлаждающие средства. Наиболее подходящим огнегасительным средством является вода в больших количествах, вплоть до затопления трюма.

Окисление металлов (ржавчина, коррозия) различными активными веществами является довольно опасным случаем при морской перевозке объектов, так как может привести к быстрому разрушению корпуса судна и упаковочной тары грузов. Наиболее опасными с этой точки зрения являются сильные жидкие кислоты, сильные окислители и другие едкие вещества, активно коррозирующие металлы. Сильное ржавление металла корпуса судна вызывают соли, многие удобрительные вещества и некоторые окислители, перевозимые навалом.